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将CO₂还原为HCOOH是实现“碳中和”的有效途径。
(1)利用反应CO₂(g)＋H₂(g)⇌HCOOH(g)；ΔH =＋14.9 kJ·mol^-1不能实现CO₂直接加氢合成HCOOH，原因是___________。
(2)CO₂通过电解法转化为HCOO^-的反应机理如图1。Pt电极上覆盖的Nafion膜是一种阳离子交换膜，对浓度不高的HCOO^-有较好的阻拦作用，可让H₂O自由通过。

① Sn电极上生成HCOO^-的电极反应式为___________。
② 电路中通过的电量与HCOO^-产率的关系如图2所示。相同条件下，Pt电极有Nafion膜HCOO^-产率明显提高，但电量>1000C后又显著下降，可能原因是___________。

③ 若电解时将Nafion膜置于两个电极中间，保持电流恒定，20 h时向阳极区补充KHCO₃，电压与时间关系如图3所示。0～20 h，电压增大的原因是___________。

(3)CO₂电还原可能的反应机理如下图所示。Sn、In、Bi的活性位点对O的连接能力较强，Au、Cu的活性位点对C的连接能力较强，Cu对CO的吸附能力远大于Au，且Cu吸附CO后不易脱离。

若还原产物主要为CH₄时，应选择___________(填“Sn”“Au”或“Cu”)作催化剂，简述分析过程：___________。